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エネルギー等配分の法則

エネルギー等配分の法則(Law of equipartition of energy、エネルギー等配分則、エネルギー等分配則などとも言う):古典力学、古典統計が成り立つ理想的な系を考える。この系における、ある一つの自由度の持つエネルギーεが、

と表現されるとする。αは適当な係数。ξは位置を表す座標、運動量を表す座標いずれでもよいとする。このエネルギーεの統計的平均をとると、

となる。kBボルツマン定数、Tは絶対温度である。これは、理想的な系では、系の持つ自由度毎の平均エネルギーに、kBT/2が常に割り振られる(分配)されることを意味している。これをエネルギー等配分の法則と言う。

エネルギー等配分の法則は、エネルギーεが上の式で示されるように二次の形式で表現できる時に成り立つ(調和近似が成り立つ場合も含まれる)。系において、量子力学的な効果が顕著となる場合や、非調和項が無視できない場合は、この法則は成立しなくなる。

(例1:単原子分子理想気体
単原子分子理想気体の個々の分子のエネルギーは、mを当該分子の質量として、

であり、これより、

となる。x,y,z各座標(=自由度)の運動量であるpx、py、pzに対応する自由度にエネルギーkBT/2が配分されるため。

(例2:二原子分子理想気体)
この場合、二原子分子の持つエネルギーは、

となる。上式の最初の括弧部分は、単原子分子の場合と同じ自由度によるエネルギーで、二番目の括弧が、二原子分子の回転に関しての自由度(θとφ二つ存在)からのエネルギーである。θとφは、二原子分子を一つの軸(剛体の棒)とみなした時の回転に関しての角度成分(自由度)である。mは二原子分子の質量、Iは二原子分子の重心を通り、二原子分子の軸に対して垂直な軸の周りの回転に関しての慣性モーメントである。

この場合、自由度は合計五つとなるので、

となる。

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