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状態密度

状態密度(Density of states、略称DOS)は、あるエネルギー以下の状態の和を状態数とするとき、状態数をエネルギーで微分したものである。

エネルギーを持った状態には状態密度が定義できる。代表的なものとして、電子の状態密度、フォノンの状態密度などがある。特に、単に状態密度と言う場合、電子の状態密度を指すことが多い。
状態密度を求める表式(下の自由電子の状態密度の式参照)から、∇kE = 0となる場合、状態密度の形に特異性が現れる(→ファン・ホーブ特異点、ファン・ホーベとも言う)。

状態密度D(E)は、グリーン関数によっても表すことができる。系を記述するグリーン関数をG(E)として、

となる。ImはG(E)(複素数)の虚数部分を取ることを示す。

状態密度とエネルギーの積をフェルミ準位EFまで積分すると系の全エネルギーEtotとなる。

上式で、温度は絶対零度(T = 0 K)としている。有限な温度がある場合は、フェルミ分布関数f(E)により、被積分部分D(E)EがD(E)f(E)Eとなる。また積分の下限は、形式上は-∞であるが、現実の計算では扱う系のバンド構造(電子状態)の一番底からフェルミ準位までが積分範囲となる。例えば自由電子(三次元)での状態密度の形はの形となるので積分範囲の下限はゼロとなる(√内は必ず正)。

金属においてはフェルミ準位上に状態が存在する、この場合フェルミ準位上の状態密度はD(EF)であり、その金属の持つ物性(物理量→定積比熱やパウリの帯磁率等)と深く関係している。

(局所状態密度、スペクトル密度)

実空間の位置座標rにおける状態密度を局所状態密度ρ(r,E)と言う。状態密度D(E)と局所状態密度の関係は、系の体積をVとして、

となる。また、逆格子空間の座標qにおける状態密度をスペクトル密度a(q,E)と言う。状態密度D(E)とスペクトル密度の関係は、

となる。qk点の場合、a(k,E)からバンド構造(E-k曲線)が描ける。

(フォノン状態密度D(ω)の表式:三次元)

ω:振動数、V:系の体積、∇ωq= 0の場合、電子での状態密度と同様に特異性(異常)が現れる(→ファン・ホーブ特異点)。

自由電子における状態密度

 : 自由電子のエネルギー
これからエネルギーE~E+dEまでの状態数は、

となる。

(一次元の場合)


(二次元の場合)

(三次元の場合)

(以上の式で一部係数を省略している)

以上から自由電子の状態密度D(E)は、一次元でE-1/2(エネルギー零のところで発散)、二次元で一定値、三次元でE1/2(状態密度を横軸、エネルギーを縦軸と見れば放物線の形)のオーダーとなる。
アルカリ金属価電子部分(s軌道)は比較的自由電子に近く、それら価電子部分の状態密度は放物線(←三次元自由電子の状態密度)に近い形をしている。

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